Pereira, ederson rodrigues pereira. desenvolvimento de métodos para a determinação de flúor, cloro e bromo em amostras de carvão e tecido biológico por espectrometria de absorção molecular utilizando análise direta de amostras sólidas e investigação de novas espécies de arsenolipídeos em óleo de peixe. florianópolis, 2017. 191 p. tese de doutorado em química - programa de pós-graduação em química, universidade federal de santa catarina. orientador: bernhard welz co-orientador: eduardo carasek defesa: 20/04/2017 este trabalho descreve, na primeira parte, o desenvolvimento de três metodologias analíticas que fazem a determinação de flúor, cloro e bromo a partir de diferentes moléculas diatômicas, tais como caf, srcl e cabr, respectivamente, formadas em forno de grafite (gf) e quantificadas por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua (hr-cs mas). a primeira metodologia apresentada descreve a determinação de flúor em amostras de carvão utilizando análise direta de amostras sólidas (ss). a segunda metodologia descreve, pela primeira vez, o emprego da molécula srcl na determinação de cloro em amostras biológicas utilizando ss. o espectro de absorção da molécula srcl foi definido experimentalmente a partir de cálculos teóricos utilizando teoria do funcional da densidade dependente do tempo (td-dft) e encontrado experimentalmente em 635,862 nm. por fim, a terceira metodologia demonstra a determinação de bromo em amostras de carvão utilizando ss. este trabalho aborda uma nova estratégia para a determinação de bromo utilizando o reagente formador da molécula sem contato com a amostra. a exatidão de cada método foi avaliada utilizando diferentes materiais de referências certificados e, no caso de cloro e bromo, as concentrações encontradas pelos métodos propostos foram ainda comparadas com a técnica de espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado e vaporização eletrotérmica (etv-icp-ms). a segunda parte do presente trabalho consiste no desenvolvimento de uma metodologia para a determinação de arsênio total em amostras de óleo de peixe utilizando hr-cs gf aas e injeção direta da amostra diluída apenas com 1-propanol. a exatidão do método foi avaliada utilizando digestão assistida por radiação micro-ondas com posterior determinação de arsênio total por icp-ms. a segunda parte compreende ainda a extração, isolação e identificação de novas espécies de arsenolipídeos (aslip), classe esta que inclui os ácidos graxos contendo arsênio (asfa) e hidrocarbonetos contendo arsênio (ashc) provenientes de amostras de óleo de peixe. as espécies de arsênio foram inicialmente extraídas utilizando um material poroso de argilominerais (bentonita) com posterior extração sequencial utilizando diferentes solventes orgânicos, seguida de purificação a partir de separação em coluna de fase normal preenchida com sílica gel. as diferentes frações resultantes da etapa de purificação foram então submetidas a etapas de separação, determinação e identificação de asfa e ashc utilizando as técnicas de rp-hplc-icp-ms/esi-ms. palavras-chave: halogênios; hr-cs gf mas; arsenolipídeos. this work describes, in its first section, the development of three analytical methodologies, which demonstrate the determination of fluorine, chlorine and bromine from of different diatomic molecules such as caf, srcl e cabr, respectively, formed in graphite furnace (gf) and quantified by high resolution continuum source molecular absorption spectrometry (hr-cs mas) and direct solid sample analysis (ss). the first methodology shows the determination of fluorine in coal samples using ss. the second one describes, at the first time, the use of the srcl molecule in the determination of chlorine in biological samples using ss. the srcl molecular spectrum was estimated preliminary using time-dependent density functional theory (td-dft) calculations and found experimentally in the vicinity of the most sensitive line at 635.862 nm. finally, the third methodology shows the determination of bromine in coal samples employing ss. this work exhibits a new strategy for determination of bromine using the molecule-forming reagent separated from the sample in order to eliminate any interference. zirconium, ruthenium and palladium were evaluated as permanent chemical modifiers while the mixture of palladium/magnesium was employed as chemical modifier added over the sample. the accuracy of each method was evaluated using certified reference materials, and in the chlorine and bromine cases, the concentrations found with the proposed methodologies were compared to those obtained by electrothermal vaporization-inductively coupled plasma mass spectrometry (etv-icp-ms). the second section consists of the development of a new method for the determination of total arsenic in fish oil samples using hr-cs gf aas and ss. the method does not use any sample pretreatment, besides dilution with 1-propanol, in order to decrease the oil viscosity. accuracy and precision of the method have been evaluated using microwave-assisted acid digestion of the samples with subsequent determination by hr-cs gf aas and icp-ms; the second part further comprises the extraction, isolation and identification of five new arsenolipids (aslip), which include the arsenic containing fatty acids (asfa) and arsenic containing hydrocarbons (ashc) contained in the fish oil samples. the arsenic species were extracted initially using an adsorbent of high porosity of clay minerals (bentonite) with posterior extraction using different organic solvents, followed by a clean-up step using normal phase chromatography. the fractions from the clean-up stage were submitted to separation, determination and identification of asfa and ashc by rp-hplc-icp-ms/esi-ms. keywords: halogens; hr-cs gf mas; arsenolipids