A geração fotoquímica de vapor (pvg) é uma das mais recentes técnicas para a introdução de espécies voláteis para a quantificação elementar utilizando técnicas espectrométricas, incluindo a espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (icp-ms). com esse enfoque, o presente trabalho descreve, em sua primeira parte, a pvg aplicada a au, ir, pd, pt e rh empregando amostras de água do mar como matriz teste. a fim de obter maior eficiência de geração das espécies voláteis de au, ir, pd, pt e rh, parâmetros como tempo de exposição à radiação uv, concentração de hcooh, vazão de ar, potência de radiofrequência e fator de diluição foram devidamente otimizados. evidenciou-se o aumento da eficiência da reação fotoquímica para rh e ir na presença de cu2+. limites de detecção (lod) entre 0,02 e 0,1 ¿g l-1 para todos os analitos, bem como recuperações que variaram de 81,3 até 110,9 % para todos os elementos nas amostras de água do mar foram obtidos. a segunda parte dessa tese concentra os resultados de um método “dilute-and-shoot” para a determinação de iodo por pvg-icp-ms em amostras de bebidas alcoólicas. os parâmetros experimentais foram avaliados e foi possível detectar iodo a partir de pvg conduzida sem o uso de ácidos carboxílicos, já que o etanol naturalmente presente nas amostras foi suficiente para o processo fotoquímico. o método proposto mostrou ser eficiente e rápido, constituindo uma alternativa para a determinação de iodo em amostras de cachaça, whisky, conhaque e vodca. a terceira parte concentra resultados oriundos da investigação de viabilidade da detecção de br- e bro3- por pvg-icp-ms, utilizando cu2+ como sensibilizador fotoquímico, em dois reatores distintos: i) com lâmpada germicida (emissão de fótons em 254 nm) e ii) do tipo “flow-through” (emissão de fótons em 185 e 254 nm). a presença de cu2+, resultou em aumento na eficiência de geração de br- e bro3- e os resultados obtidos utilizando os dois reatores sugerem que os processos envolvendo a transferência de radical são predominantes para a pvg dos analitos. espécies voláteis de os geradas por processos de fotorredução foram também investigadas. a adição de fe2+ em meio contendo ch3cooh resultou em aumento da eficácia da reação fotoquímica em aproximadamente 60% em relação à solução sem a presença do metal de transição. sugere-se que espécies carbonílicas e/ou alquiladas sejam formadas. em comparação ao meio oxidante, que na presença de hno3 resulta na formação de oso4, o método proposto mostrou-se maior rápido e com menores lod e loq, além de efeito de memória reduzido. a aplicação do método foi realizada em amostras teste de água, sedimento e peixe, resultando em recuperações entre 94 e 109 %. por fim, foi avaliada a determinação de i e br em amostras biológicas por pvg-icp-ms, utilizando pt2+ como sensibilizador fotoquímico. a presença de pt2+ potencializou a geração fotoquímica de iodo, mesmo em meio de hno3 0,7 mol l-1. a partir dos resultados apresentados, sugere-se que processos de transferência de carga e radical estão relacionados à pvg para i e br, em meio de pt2+ e hno3. aplicações em amostra certificadas de matriz biológica digeridas com hno3 foram conduzidas. as concentrações determinadas para os analitos mostraram uma excelente concordância estatística com os valores certificados, comprovando a eficiência e exatidão do método proposto utilizando a pvg-icp-ms. os estudos apresentados, trazem para a literatura, contribuições relevantes para o conhecimento da pvg, principalmente, em relação ao efeito dos metais de transição para o aumento dos processos fotoquímicos relacionados com os halogênios e metais da segunda e terceira série de transição, bem como, o uso da pvg para a aplicação em amostras com matrizes de maior complexidade.