O estudo de compostos modelo que mimetizam a ação de enzimas tem sido discutida há décadas e muito a respeito tem sido reportado, apresentado resultados significativos, porém, pouco seletivos. contudo se nota a importância do estudo do comportamento desses compostos quando submetidos a alterações estruturais como o aumento do tamanho do anel do ligante e a inserção de compostos que simulam a segunda esfera de coordenação. neste trabalho, os efeitos catalíticos dos grupos aminoguanidina e aminopurina na segunda esfera de um complexo feiiiznii que mimetiza o sítio ativo da metalo-hidrolase fosfatase ácida púrpura (pap) são investigados. o ligante 3-(((3-((bis(2-(piridin-2-il)etil)amino)metil)-2-hidroxi-5-metilbenzil)(piridin-2 ilmetil)amino)metil-il)-2-hidroxi-5-metilbenzaldeído-(h2l1bpea) foi sintetizado e o complexo [(oh)feiii(¿-oh)znii(h2o)(l1bpea)](clo4) foi usado como base para comparação com complexos similares, previamente reportados na literatura. modificações subsequentes foram conduzidas no grupo aldeído, onde aminoguanidina (amig) e aminopurina (apur) foram usadas como derivados da cadeia lateral. os complexos [(oh)feiii(¿-oh)znii(h2o)(l1bpea)](clo4) (1), [(oh)feiii(¿-oh)znii(h2o)(l1bpea-amig)](clo4) (2) e [(oh)feiii(¿-oh)znii(h2o)(l1bpea-apur)](clo4) (3) foram caracterizados por métodos espectrocópicos (infravermelho, uv-vis) e espectrometria de massa esi-ms. a teoria funcional da densidade (dft) também foi utilizada para compreender melhor a estrutura dos complexos. a atividade hidrolítica dos complexos 1, 2 e 3 foi analisada usando tanto o substrato modelo 2,4-bdnpp (bis- (2,4-dinitrofenil) fosfato) quanto o dna. os complexos 2 e 3, contendo os ligantes derivatizados, apresentaram uma constante de associação significativamente maior (kassoc ¿1/km) para o substrato ativado 2,4-bdnpp em relação ao complexo 1. a eficiência catalítica (kcat/km) também é maior devido a ligações de hidrogênio e/ou interações ¿-stacking entre o substrato e os grupos aminoguanidina e aminopurina presentes em 2 e 3, respectivamente. cada um dos complexos também é capaz de hidrolisar o dna, embora com taxa reduzida. enquanto o complexo 3 é mais eficaz contra o 2,4-bdnpp, é o catalisador menos ativo contra o dna. no geral, os resultados aqui relatados demonstram o significativo efeito de segunda esfera na catálise de substratos diéster. palavras-chave: feiiiznii ; aminoguanidina; aminopurina.