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Universidade Federal de Santa catarina (UFSC)
Programa de Pós-graduação em Engenharia, Gestão e Mídia do Conhecimento (PPGEGC)
Detalhes do Documento Analisado

Centro: Não Informado

Departamento: Não Informado

Dimensão Institucional: Pós-Graduação

Dimensão ODS: Ambiental

Tipo do Documento: Dissertação

Título: ESTUDOS CINÉTICOS DE HIDRÓLISE DE ÉSTERES DE FOSFATO ACOMPANHADOS POR UV-VIS E 31P-NMRCATALISADOS POR COMPLEXO BINUCLEAR DE MANGANÊS E POR COMPLEXO HETERONUCLEAR DE FERRO E MANGANÊS

Orientador
  • ROSELY APARECIDA PERALTA
Aluno
  • EDINARA LUIZ

Conteúdo

A hidrólise catalisada de ésteres fosfato vem atraindo cada vez mais atenção em diversas áreas da química. biologicamente, a hidrólise de mono- e diésteres de fosfato, como dna (ácido desoxirribonucléico) e rna (ácido ribonucléico), é uma forma de inibir a metástase de células cancerígenas através da destruição do material genético. já a clivagem das ligações fosforo-oxigênio em derivados de defensivos agrícolas e armas químicas são relevantes ao retornar a natureza compostos menos tóxicos que os triésteres que lhe deram origem. para tal, complexos binucleares e bivalentes, miméticos a fosfatase ácida purpura (paps) (enzima qual o objetivo é clivar ligações fosfodiéster) vem demonstrando bons resultados, ao longo dos anos. desta forma, o objetivo deste trabalho é sintetizar, caracterizar e avaliar a atividade hidrolítica de complexos heterovalentes de mniiimnii e feiiimnii frente a diferentes substratos. para tal, foram utilizados métodos de caracterização do ligante e dos complexos desenvolvidos neste trabalho. as estruturas de precursores e ligante, já publicadas, foram corroboradas por meio de ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono (1h e 13c nmr), espectrofotometria de infravermelho (ir) e espectrometria de massas (esi-ms). os complexos inéditos foram caracterizados via espectrofotometria de infravermelho e ultravioleta-visível (uv-vis), espectrometria de massas, análise elementar de c, h e n, condutometria, voltametria cíclica (cv) e difração de raio x para o complexo mniiimnii. a atividade catalítica destes complexos foi testada frente ao diéster e triéster de fosfato, bis(2,4-dinitrofenil)fosfato (2,4-bdnpp) e dietil(2,4-dinitrofenil)fosfato (2,4-dednpp), respectivamente. as reações de hidrólise, foram acompanhadas espectrofotometricamente através de uv-vis, pelo aumento da banda em 400 nm referente a liberação do 2,4-dinitrofenolato (2,4-dnp). os ensaios cinéticos acompanhados por uv-vis mostraram que os complexos podem ser utilizados como catalisadores destas reações, acelerando o processo de hidrólise do 2,4-bdnpp de 570 a 1680 vezes, sendo o complexo mniiimnii mais ativo frente a este substrato. para o triéster, além de ensaios espectrofotométricos, as reações foram acompanhadas por ressonância magnética nuclear de fosforo (31p nmr). onde ambos os resultados acordam em que o complexo feiiimnii possui maior atividade frente o triéster que o complexo binuclear de manganês (aproximadamente 40 vezes mais ativo). demais testes cinéticos de efeito isotópico forneceram indícios sobre a hidrólise do 2,4-bdnpp catalisado por ambos os complexos, onde mecanismos via hidrólise básica foram propostos. além disso, foi possível comprovar que os complexos não apresentam atividade catalítica frente ao monoéster 2,4-dinitrofenilfosfato (2,4-dnpp).testes de turnover mostraram, que estes são capazes de hidrolisar de 3 a 4 equivalentes dos substratos, com exceção do complexo feiiimnii, que hidrolisa 10 equivalentes do triéster 2,4-dednpp.

Índice de Shannon: 3.95833

Índice de Gini: 0.933593

ODS 1 ODS 2 ODS 3 ODS 4 ODS 5 ODS 6 ODS 7 ODS 8 ODS 9 ODS 10 ODS 11 ODS 12 ODS 13 ODS 14 ODS 15 ODS 16
5,01% 5,38% 6,53% 5,83% 6,36% 4,72% 5,28% 9,06% 9,31% 4,58% 5,84% 9,58% 5,33% 5,92% 5,96% 5,31%
ODS Predominates
ODS 12
ODS 1

5,01%

ODS 2

5,38%

ODS 3

6,53%

ODS 4

5,83%

ODS 5

6,36%

ODS 6

4,72%

ODS 7

5,28%

ODS 8

9,06%

ODS 9

9,31%

ODS 10

4,58%

ODS 11

5,84%

ODS 12

9,58%

ODS 13

5,33%

ODS 14

5,92%

ODS 15

5,96%

ODS 16

5,31%