
Universidade Federal de Santa catarina (UFSC)
Programa de Pós-graduação em Engenharia, Gestão e Mídia do Conhecimento (PPGEGC)
Detalhes do Documento Analisado
Centro: Não Informado
Departamento: Não Informado
Dimensão Institucional: Pós-Graduação
Dimensão ODS: Ambiental
Tipo do Documento: Dissertação
Título: ESTUDOS CINÉTICOS DE HIDRÓLISE DE ÉSTERES DE FOSFATO ACOMPANHADOS POR UV-VIS E 31P-NMRCATALISADOS POR COMPLEXO BINUCLEAR DE MANGANÊS E POR COMPLEXO HETERONUCLEAR DE FERRO E MANGANÊS
Orientador
- ROSELY APARECIDA PERALTA
Aluno
- EDINARA LUIZ
Conteúdo
A hidrólise catalisada de ésteres fosfato vem atraindo cada vez mais atenção em diversas áreas da química. biologicamente, a hidrólise de mono- e diésteres de fosfato, como dna (ácido desoxirribonucléico) e rna (ácido ribonucléico), é uma forma de inibir a metástase de células cancerígenas através da destruição do material genético. já a clivagem das ligações fosforo-oxigênio em derivados de defensivos agrícolas e armas químicas são relevantes ao retornar a natureza compostos menos tóxicos que os triésteres que lhe deram origem. para tal, complexos binucleares e bivalentes, miméticos a fosfatase ácida purpura (paps) (enzima qual o objetivo é clivar ligações fosfodiéster) vem demonstrando bons resultados, ao longo dos anos. desta forma, o objetivo deste trabalho é sintetizar, caracterizar e avaliar a atividade hidrolítica de complexos heterovalentes de mniiimnii e feiiimnii frente a diferentes substratos. para tal, foram utilizados métodos de caracterização do ligante e dos complexos desenvolvidos neste trabalho. as estruturas de precursores e ligante, já publicadas, foram corroboradas por meio de ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono (1h e 13c nmr), espectrofotometria de infravermelho (ir) e espectrometria de massas (esi-ms). os complexos inéditos foram caracterizados via espectrofotometria de infravermelho e ultravioleta-visível (uv-vis), espectrometria de massas, análise elementar de c, h e n, condutometria, voltametria cíclica (cv) e difração de raio x para o complexo mniiimnii. a atividade catalítica destes complexos foi testada frente ao diéster e triéster de fosfato, bis(2,4-dinitrofenil)fosfato (2,4-bdnpp) e dietil(2,4-dinitrofenil)fosfato (2,4-dednpp), respectivamente. as reações de hidrólise, foram acompanhadas espectrofotometricamente através de uv-vis, pelo aumento da banda em 400 nm referente a liberação do 2,4-dinitrofenolato (2,4-dnp). os ensaios cinéticos acompanhados por uv-vis mostraram que os complexos podem ser utilizados como catalisadores destas reações, acelerando o processo de hidrólise do 2,4-bdnpp de 570 a 1680 vezes, sendo o complexo mniiimnii mais ativo frente a este substrato. para o triéster, além de ensaios espectrofotométricos, as reações foram acompanhadas por ressonância magnética nuclear de fosforo (31p nmr). onde ambos os resultados acordam em que o complexo feiiimnii possui maior atividade frente o triéster que o complexo binuclear de manganês (aproximadamente 40 vezes mais ativo). demais testes cinéticos de efeito isotópico forneceram indícios sobre a hidrólise do 2,4-bdnpp catalisado por ambos os complexos, onde mecanismos via hidrólise básica foram propostos. além disso, foi possível comprovar que os complexos não apresentam atividade catalítica frente ao monoéster 2,4-dinitrofenilfosfato (2,4-dnpp).testes de turnover mostraram, que estes são capazes de hidrolisar de 3 a 4 equivalentes dos substratos, com exceção do complexo feiiimnii, que hidrolisa 10 equivalentes do triéster 2,4-dednpp.
Índice de Shannon: 3.95833
Índice de Gini: 0.933593
ODS 1 | ODS 2 | ODS 3 | ODS 4 | ODS 5 | ODS 6 | ODS 7 | ODS 8 | ODS 9 | ODS 10 | ODS 11 | ODS 12 | ODS 13 | ODS 14 | ODS 15 | ODS 16 |
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5,01% | 5,38% | 6,53% | 5,83% | 6,36% | 4,72% | 5,28% | 9,06% | 9,31% | 4,58% | 5,84% | 9,58% | 5,33% | 5,92% | 5,96% | 5,31% |
ODS Predominates


5,01%

5,38%

6,53%

5,83%

6,36%

4,72%

5,28%

9,06%

9,31%

4,58%

5,84%

9,58%

5,33%

5,92%

5,96%

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