Processo para a preparação de 3-sulfenil indóis e 3-selenil indóis está relacionada ao campo de química de compostos organocalcogênio, mais especificamente ao campo da química de compostos orgânicos contendo enxofre e selênio, e consiste em um processo para a obtenção de calcogeno-indóis, ou seja, núcleos indólicos substituídos com calcogênios na posição 3 do heterociclo, para a obtenção de 3-sulfenil indóis e 3-selenil indóis; e compreende a reação entre indóis (fórmula iii) e dissulfetos (fórmula iv) utilizando uma mistura de iodo e um oxidante sem a presença de solventes como catalisador onde a reação é conduzida na temperatura e tempo necessários para formar os 3-sulfenil indóis (fórmula i); e compreende a reação entre indóis (fórmula iii) e disselenetos de diorganoíla (fórmula iv) utilizando uma mistura de iodo e um oxidante sem a presença de solventes como catalisador onde a reação é conduzida na temperatura e tempo necessários para formar os 3-selenil indóis (fórmula ii).