Fenóis são compostos praticamente onipresentes ...fenóis são compostos praticamente onipresentes na natureza, como metabólitos secundários de plantas e subprodutos da degradação de compostos aromáticos em microrganismos e animais. essa classe de compostos possui grande valor no âmbito industrial, sendo empregados na produção de diversos produtos, tais como pesticidas e fármacos. dada à importância de tais compostos, surge a necessidade de métodos eficazes e de baixo custo para sua detecção, tanto no monitoramento de efluentes industriais quanto no controle de qualidade de produtos alimentícios. nesse contexto, o uso de sensores eletroquímicos vem se tornando uma alternativa barata e eficaz, removendo da análise etapas de preparo e pré-concentração de amostra. dentre os diversos modificadores de eletrodos possíveis, uma das alternativas mais interessantes é o uso de modelos miméticos de enzimas capazes de catalisar transformações do analito que envolvam transferência de elétrons. complexos de metais de transição com bases de schiff são excelentes opções para tanto, uma vez que sua facilidade sintética permite uma grande variedade de propriedades estéreas e eletrônicas além de sua esfera de coordenação mimetizar o sítio ativo das metaloenzimas responsáveis pela oxidação de fenóis na natureza. com isso, o presente projeto visa à síntese, caracterização e aplicação de complexos de metais de transição contendo bases de schiff, como potenciais catalisadores biomiméticos da reação de oxidação de compostos fenólicos, os quais poderão também ser empregados como modificadores de eletrodos de pasta de carbono e, posteriormente, testar sua performance como sensores eletroquímicos de alguns compostos fenólicos de interesse farmacêutico, ambiental e/ou forense. por conta da importância dos produtos derivados da oxidação de compostos fenólicos, bem como da necessidade de desenvolvimento de métodos rápidos e baratos para sua detecção tanto para controle de qualidade quanto para monitoramento ambiental, o presente projeto visa o desenvolvimento de complexos bioinspirados contendo bases de schiff com íons de metais da primeira série de transição para modificação de eletrodos para detecção eletroquímica de compostos fenólicos, tais como: catecol e derivados, hidroquinona, p-nitrofenol, entre outros. os objetivos específicos desse projeto são: • síntese e caracterização de bases de schiff, os ligantes deste trabalho, com diferentes características estruturais; • obtenção de complexos mono e/ou binucleares contendo íons da primeira série de transição (cu2+, ni2+, zn2+, co3+ e fe3+), a partir dos novos ligantes; • caracterização dos ligantes e complexos através de diversos métodos físicos; • avaliação dos complexos como modificadores de eletrodos de pasta de carbono com os complexos obtidos para detecção eletroquímica de compostos fenólicos. as bases de schiff serão sintetizadas mediante condensação entre uma amina primária e compostos carbonilados tais como 2,6-diacetilpriridna e derivados do salicilaldeído, em solventes apropriados. a síntese dos complexos mononucleares se dará mediante reação entre as bases de schiff ilustradas na figura 3(a) e os respectivos sais (cloretos, acetatos ou sulfatos) de fe(iii), co(iii), ni(ii) e cu(ii), em solventes apropriados. os complexos macrocíclicos serão sintetizados exclusivamente por reação com sulfato de cobre(ii), enquanto sua metodologia de obtenção não for aprimorada. os complexos binucleares serão obtidos em reação dos complexos mononucleares obtidos, os quais não possuam ligantes macrocíclicos, com cloreto de cobre(ii) em solventes apropriados. os compostos obtidos serão caracterizados por diversos métodos físicos: determinações de temperatura de fusão, espectroscopia uv-vis, caracterização eletroquímica, condutimetria, análises elementares (c, h, n), térmicas (tg-dta) e espectroscopias de iv, rmn (1h e 13c), análises de espectroscopia de massa esi. os eletrodos de pasta de carbono modificados com os complexos obtidos serão preparados da seguinte forma: misturam-se, em um almofariz, 50 – 60% (m/m) de grafite em pó e 10 – 25% (m/m) do complexo de interesse por pelo menos 20 minutos para que o complexo fique uniformemente distribuído no grafite. então, são adicionados de 15 – 30% (m/m) de parafina derretida ou óleo mineral e misturada por pelo menos 20 minutos para obtenção de uma pasta homogênea. a pasta é empacotada na ponta de uma seringa descartável e um fio de cobre (pistão) é inserido para obter o contato elétrico externo. também será preparado um eletrodo de pasta de carbono sem modificadores, para efeito de comparação. os ensaios serão realizados em célula eletroquímica utilizando sistema de três eletrodos, sendo o eletrodo de trabalho um eletrodo de pasta de carbono, uma placa de platina como contra eletrodo e o eletrodo de referência um eletrodo de ag/agcl, usando kcl como eletrólito de suporte. para otimizar as variáveis dos eletrodos modificados, serão utilizadas as técnicas de voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada, para avaliar a técnica de maior sensibilidade para cada analito, em termos da altura do pico. no tocante a detecção eletroquímica, como sinal analítico de interesse, espera-se a obtenção de novos picos de corrente anódica ou catódica para as espécies estudadas em valores de potenciais definidos, ou a variação de intensidade de picos de corrente já existentes (referentes ao material do modificador químico, por exemplo). após a identificação destas respostas amperométricas (as quais devem constituir resultados inéditos na literatura), pretende-se otimizar os referidos sinais analíticos repetindo-se os experimentos descritos, porém utilizando-se as modalidades voltamétrica de pulso diferencial e onda quadrada, as quais sabidamente podem propiciar uma diminuição de no mínimo 10 vezes no limite de detecção da técnica de voltametria cíclica