Título: síntese de calcogenetos de diorganoíla via ácidos borônicos e funcionalização de ligação c(sp2)-h de arenos sob condições ambientalmente mais adequadas. autora: sumbal saba supervisor: prof. dr. antonio luiz braga no presente trabalho desenvolveram-se procedimentos robustos, econômicos e sustentável para a síntese de dicalcogentos de organoíla não simétricos usando uma variedade de ácidos borônicos arílicos substituídos e arenos [o- ou n-] subtituídos. na primeira parte, desenvolvemos um sistema catalítico oxidativo que combina iodo/dmso para a síntese de uma grande variedade de dicalcogenetos de diorganoíla não simétricos (s, se, te), utilizando vários ácidos borônicos arílicos sob irradiação de micro-ondas. as reações foram realizadas pela mistura de ácidos boronicos com os dicalgenetos desejados, na presença de 10 mol% de iodo, um equiv. ácidos borônicos arílicos ii, 0,5 equiv. de vários dicalcogenetos de diorganoíla i e 2 equiv. de dmso (como oxidante). os produtos calcogenados desejados iii foram obtidos em rendimentos de bons a excelentes. todas as reações foram realizadas sem a exclusão de ar e umidade a 100 °c durante 10 minutos sob irradiação de microondas, como mostrado no esquema 1. vários substituintes com diferentes efeitos eletrônicos e estéricos foram tolerados nas condições ótimas de reação. a metodologia desenvolvida demonstrou ser robusta e pode ser facilmente efetuada na escala de 10 mmol, sem qualquer perda significativa de rendimento. a química aqui descrita representa um protocolo livre de solvente e de metal de transição para a preparação de calcogenetos de diorganoíla não simétricos (esquema 1). o escopo da presente metodologia de acoplamento foi estendido usando trifluoroboratos de potássio vinilícos iv como uma alternativa para os ácidos borônicos, utilizando os parâmetros da condição otimizada. a reação de ditelureto e disseleneto de dirganoíla i ocorreu sem problemas e proporcionou a formação dos produtos acoplados correspondentes em rendimentos isolados de 87% e 89% (esquema 2). considerando a importância dos compostos organocalcogênio, na segunda etapa deste trabalho, desenvolveu-se um método regiosseletivo, rápido e ambientalmente seguro, catalisado por iodo para a síntese de calcogentos de organoíla. essa metodologia ocorre pela formação de ligações c-se / c-s via clivagem oxidativa de ligação c (sp2) -h utilizando arenos [o- ou n-] substituídos. esse processo é realizado pela calcogenação direta de dicalcogenetos de organoíla i com vários arenos vi, catalisados por 20 mol% de iodo na presença de 3 equivalentes de dmso (como oxidante). essa metodologia regiosseletiva, sob irradiação de micro-ondas, permitiu obter os produtos desejados funcionalizados com um substituinte organocalcogenoíla, em 10 min, em bons rendimentos. outras vantagens desse método são: condições livres de solvente e metal de transição; procedimento experimental sem a exclusão de ar e umidade. a reação também foi efetuada em escala de 10 mmol (esquema 3) sem perda significativa de rendimento. além disso, por este protocolo, foi possível funcionalizar heteroarenos biologicamente importantes contendo s/se, tais como: pirimidinas, piridinas e tiazóis. a versatilidade da metodologia desenvolvida permitiu ainda a utilização de tiofenol viii e hidrazidas de sulfonila viii como agentes sulfenilação e n,n-dimetilanilina ix alternativos, levando-se o produto tiolado x desejados em bom rendimentos, em um tempo de reação curto usando irradiação de micro-ondas (esquema 4). palavras-chave: química verde; funcionalização da ligação c-h; acoplamento cruzado; disselenetos; diteluretos; dissulfetos; selenetos; teluretos; ácidos borônicos; arenos; iodo/dmso.