Durante as últimas décadas, muitos esforços têm sido realizados no desenvolvimento de novos dispositivos biocompatíveis e biorreabsorvíveis para aplicação biomédica, visando melhorar a qualidade de vida de pacientes. poliésteres são uma das classes de polímeros mais estudadas para estas aplicações, devido a sua capacidade de serem bioreabsorvidos e/ou biodegradados, além de serem biocompatíveis. a polimerização de poliésteres por abertura de anel pode ser realizada por enzimas, consideradas catalisadores green, visto que o seu uso não gera resíduos tóxicos e a reação pode ser conduzida em condições brandas de forma eficiente. o uso de fluidos supercríticos como substituintes de solventes orgânicos tóxicos também vem provando ser uma alternativa limpa para a produção de polímeros para aplicação em dispositivos biomédicos. neste contexto este trabalho relata a síntese de poli(globalide-co-¿-caprolactona) (pglcl) por polimerização por abertura de anel via enzimática (e-rop) utilizando tecnologia supercrítica e sua posterior funcionalização via reações tiol-eno. pglcl foi sintetizada por e-rop utilizando como solventes o dióxido de carbono supercrítico (scco2) e a mistura scco2+diclorometano (dcm). foram utilizadas diferentes razões de comonômeros gl/cl. com relação aos valores de massa molar, maiores teores de gl (relativo a quantidade total de monômeros) levaram a maiores os valores de massa molar. o uso de scco2 + dcm causou redução nos valores de massa molar, em comparação com os valores obtidos para scco2 puro. o uso de dcm como cossolvente também causou maior produção de oligômeros cíclicos, causando um comportamento de fusão duplo. amostras de pglcl com diferentes razões de gl/cl sintetizadas utilizando scco2 puro foram então funcionalizadas com n-acetilcisteína através de reações tiol-eno. a insaturação presente nas unidades de gl permitiu esta conjugação, e o pglcl funcionalizado apresentou menor cristalinidade (sendo totalmente amorfo para teores de gl maiores que 50%), e maior hidrofilicidade, além de potencial antioxidante. estas características devem melhorar a degradação do material e são interessantes para aplicações biomédicas, especialmente quando a biorreabsorção é desejada. visando futuras aplicações na nanomedicina, nanopartículas (nps) de pglcl foram também produzidas. a superfície das nps foi funcionalizada via reações tiol-eno com a proteína bsa de forma bemsucedida, reduzindo a internalização das nps por células imunológicas. o pglcl mostrou ser um copolímero muito funcional com forte potencial para futuras aplicações como um biomaterial.