Poli(¿-caprolactona) é um polímero biodegradável, bioabsorvível e biocompatível usado em uma ampla variedade de aplicações biomédicas, farmacêuticas e alimentícias de alto valor agregado. esse polímero pode ser produzido pela técnica de polimerização por abertura de anel da ¿-caprolactona via catálise enzimática em sistema de alta pressão. porém, ainda é necessária uma melhor compreensão do comportamento termodinâmico das espécies químicas envolvidas durante esse processo de polimerização a alta pressão. neste contexto, o objetivo deste trabalho foi estudar o comportamento de fases do sistema ternário [dióxido de carbono + diclorometano + ¿-caprolactona] e a influência da massa molar da poli(¿-caprolactona) e da quantidade de água inicialmente presente na ¿-caprolactona no sistema quaternário [dióxido de carbono + diclorometano + ¿-caprolactona + poli(¿-caprolactona)] em alta pressão através de dados experimentais de equilíbrio de fases e modelagem termodinâmica desses sistemas. todos os experimentos de equilíbrio de fases foram conduzidos em uma célula de volume variável pelo método estático-sintético, numa faixa de temperatura de 323,15 a 353,15 k. no sistema ternário observou-se transições de fases do tipo líquido-vapor (ponto-bolha), líquido-líquido e líquido-líquido-vapor e uma pressão de transição máxima de 25,8 mpa. no sistema quaternário somente transições do tipo líquido-vapor (ponto-bolha) foram observadas. nesse sistema foi também observado que diferentes massas molares de poli(¿-caprolactona) não alteraram significativamente a pressão de transição do sistema, porém foi observado que com o aumento da quantidade de água inicialmente presente na ¿-caprolactona maiores são as pressões necessárias para solubilizar o sistema. em todos os sistemas estudados foi observado o comportamento lcst (lower critical solution temperature), onde com o aumento da temperatura é necessária uma maior pressão para solubilizar o sistema em uma única fase. em relação à modelagem termodinâmica foi observada que a equação de estado de peng-robinson promoveu um bom ajuste aos dados experimentais do sistema ternário e a equação de estado pc-saft promoveu uma boa representação dos dados experimentais do sistema quaternário onde havia a presença de polímero. os dados apresentados neste trabalho são inéditos e relevantes para o desenvolvimento e otimização da síntese da poli(¿-caprolactona) em meio supercrítico, servindo de base para a determinação das melhores condições experimentais, otimização de processos e modelagem cinética.