Garcia, leone carmo. estudo teórico sobre o efeito de substituintes na interação cátion-? em rutenofanos. florianópolis, 2013. 128 p. dissertação de mestrado em química - programa de pós-graduação em química, universidade federal de santa catarina. orientador: prof. dr. giovanni finoto caramori defesa: 25/02/2013 estudou-se, através de métodos de química teórica, o efeito do substituinte na interação cátion-? em rutenofanos. para isto investigou-se a estrutura eletrônica de uma série de nove complexos de fórmula geral [ru(nh3)3(?6-c16h12r4)]2+: 1 (r1=r2=r3=r4=h), 2 (r1=r2=r3=r4=f), 3 (r1=r2=r3=r4=cl), 4 (r1=r2=r3=r4=cn), 5 (r1=r2=r3=r4=ch3), 6 (r1=r4=no2 e r2=r3=h), 7 (r1=r4=nh2 e r2=r3=h), 8 (r1=r4=och3 e r2=r3=h), 9 (r1=r2=r3=r4=h e carbono ipso protonado). a magnitude da interação cátion-? foi avaliada, bem como decomposta em suas diferentes componentes por meio da análise da decomposição de energia proposta por su-li no nível de teoria mp2/def2-tzvp. observou-se que tais interações são principalmente covalentes em sua natureza, ao passo que a contribuição eletrostática é bastante significativa, sendo que os substituintes retiradores de elétrons enfraquecem a interação, já os doadores fortalecem as mesmas. informações adicionais foram obtidas por meio de análises nbo, as quais revelam que as retrodoações, em especial aquelas do tipo 4d ? 2pz, são mais importantes sob uma perspectiva energética. um estudo topológico sob a luz da teoria qtaim sugere que as interações cátion-? nos rutenofanos estudados são consistentes com interações de camada fechada com propriedades que apontam para ligações coordenadas. palavras-chave: interações cátion-?, rutenofanos, su-li eda.