Lopez, alfredo henrique duarte. estudo teór ico sobre o efeito de substituintes na estrutura eletrônica de compostos com múltiplas ligações de hidrogênio intermoleculares. florianópolis, 2013. 171 p. dissertação de mestrado em físico-química -programa de pós-graduação em química, universidade federal de santa catarina. orientador: giovanni finoto caramori defesa: 20/02/2013 sistemas que se conectam através de múltiplas ligações de hidrogênio são a pedra angular dos processos de reconhecimento molecular e estão cada vez mais sendo empregados em processos de auto-montagem molecular. sendo assim, optou-se por conduzir uma investigação dos efeitos causados por substituintes na estrutura eletrônica e na magnitude das ligações de hidrogênio intermoleculares em sistemas tipo aaa-ddd. os efeitos dos substituintes foram investigados empregando-se duas análises topológicas, a função de localização de elétrons e a teoria quântica dos átomos em moléculas (elf e qtaim, respectivamente), e duas análises energéticas, uma baseada na decomposição da energia de interação intermolecular, su-li eda, e a outra no formalismo dos orbitais naturais de ligação, nbo. os resultados baseados qtaim e elf e nbo indicam que a presença de substituintes com grande poder retirador de elétrons aumentam o grau de covalência das interações intermolecular nos sistemas analisados, enquanto que substituintes doadores de elétrons tendem a diminuí-lo. os resultados su-li eda reforçam essas evidências e fornecem ainda um perfil quantitativo da influência dos diferentes grupos substituintes e da posição de substituição nas energia de interação intermolecular. foi constatado que para os sistemas estudados, a influência dos substituintes na força das ligações de hidrogênio é apenas moderado. palavras-chave: ligações de hidrogênio múltiplas, qtaim, elf, su-li eda.