Foram estudados neste trabalho as estruturas eletrônicas de nitrosilo complexos de rutênio do tipo cis-[ru(no)(no2)(n)1-4]2+ com n=amônia, 2,2-bipiridina, 1,10-fenantrolina e 1,4,8,11-tetraazociclodetradecano e do tipo trans-[ru(no)(l)(cyclam)]3+ com l=ligante trans ao grupo no e cyclam=1,4,8,11-tetraazociclotetradecano, nos estados fundamental e metaestáveis, antes e após redução monoeletrônica. nitrosilo complexos de rutênio têm sido utilizados como fármacos devido a sua capacidade de liberar óxido nítrico, ocasionando muitas vezes, danos irreversíveis ao dna e a estrutura celular. a liberação de no0 dos complexos metálicos foi investigada pelo estudo da interação runo n, nos estados fundamental ( 1-no) e metaestáveis ( 1-on e 2-no), através de análises energéticas, su-li eda, análises topológicas, qtam e elf, e por nbo, com os níveis de teoria bp86/def2-tzvpp, para as otimizações geométricas e frequências vibracionais, e m06/def2-svp para os demais cálculos. os resultados mostraram que a liberação de no0 do complexo metálico é extremamente dependente da natureza dos co-ligantes. onde, foi observado que o aumento do caráter ?-receptor dos ligantes nos complexos, dificulta a liberação de no0 do centro metálico tornando a ligação ru no termodinamicamente mais estável. os resultados também sugerem, que a interação runo n é afetada pelo isomerismo de ligação nitrosilo-isonitrosilo, tornando a interação mais fraca nos complexos dos estados metaestáveis, com coordenação 1-on e 2-no, devido a maior eletronegatividade e maior dureza do átomo de oxigênio, comparado ao átomo de nitrogênio. o isomerismo nitro-nitrito, entretanto, é pouco afetado com o isomerismo nitrosilo-isonitrosilo. os nitrosilo complexos de rutênio com ligantes tetraazomacrociclos estabilizam melhor a interação runo n do que as tetraaminas, no qual a ligação ru l nos complexos trans-[ru(no)(l)(cyclam)]3+ com l=ligante trans ao grupo no, é estabilizada com o aumento da estabilização da ligação ru no em uma mesma série, entretanto, bons liberadores de no0, mostraram ser ruins liberadores de l, comparando os complexos nos estados metaestáveis entre si. palavras-chave: nitrosilo complexos de rutênio, isomerismo de ligação, su-li eda