Medeiros, michelle. efeito de grupos espectadores na hidrólise de diésteres fosfóricos, estudos da hidrólise do bis-2-piridil fosfato e das reações do fármaco deferoxamina com mono- e triéster de fosfato. florianópolis, 2013, 180 p. tese de doutorado em química - programa de pós-graduação em química, universidade federal de santa catarina. orientador: faruk nome defesa: 07/02/2013 esta tese de doutoramento compreende: (i) estudo das reações de deferoxamina (dfo) com 2,4-dinitrofenil fosfato (dnpp) e dietil 2,4-dinitrofenil fosfato (dednpp). em comparação com as reações de hidrólise espontânea, dfo acelera aproximadamente 107 vezes a quebra do dednpp, em contraste com a reação do dnpp, acelerada modestamente por dfo. a elevada reatividade na quebra do dednpp foi também observada com o pesticida paraoxon metílico, sugerindo uma utilização adicional para o dfo: em casos de intoxicação por compostos organofosforados. (ii) efeito de grupos espectadores na hidrólise de diésteres de fosfato. os dados de hidrólise de quatro diésteres foram correlacionados como gráfico de brønsted, que fornece um nlg igual a -0,031 a 100°c. esses resultados trazem uma nova relação linear de energia livre à literatura, a qual indica que a sensibilidade à natureza dos grupos espectadores na hidrólise de diésteres de fosfato é mínima. (iii) reatividade do bis-2-piridil fosfato (dpp). a constante de velocidade para a reação de hidrólise do dpp- é cerca de 10000 vezes maior do que o previsto para a hidrólise espontânea de um diéster de fosfato diarílico com grupo de saída de pka similar, a 25ºc. as evidências computacionais e cinéticas mostram que a reação de hidrólise espontânea de dpp- ocorre com catálise básica-geral intramolecular pelo nitrogênio piridínico do grupo espectador. palavras-chave: mecanismos, ésteres de fosfato, deferoxamina.